1 Autoprotolyse de l’eau
Une mesure de conductivité peut permettre de déterminer la
concentration d’une espèce ionique en solution.
Pour de l'eau « pure » une telle mesure
montrerait qu'elle contient des ions en quantité très faible.
Les
molécules d’eau sont en agitation permanente, donc en interaction
permanente. Sous l’effet de ces interactions, certaines molécules d’eau
peuvent libérer un proton H
+ : une
liaison O–H d’une
molécule d’eau, affaiblie par une liaison hydrogène avec une autre
molécule d’eau, se brise, donnant naissance à un ion HO
–
et un ion H
+.
Très réactif à l’état isolé du fait de sa petite taille et de sa
mobilité, dépourvu de tout électron, le proton H
+
peut s’approcher très près d’une autre espèce chimique riche en
électrons, comme une molécule d’eau, avec laquelle il crée une
association à la fois solide et de très brève durée de vie :
l’ion
hydronium (oxonium) H
3O
+.
Au bout d’un temps très court, quelques picosecondes, l’ion H
+
quitte cette association chimique pour former avec une molécule d’eau
voisine un autre ion hydronium.
L’eau pure contient des ions hydronium H
3O
+
et hydroxyde HO
– en quantités égales
provenant de la dissociation de molécules d’eau.
L’échange d’un proton se faisant entre deux molécules identiques, on
parle de « l’autoprotolyse de l’eau ».
Les concentrations en ions hydronium et hydroxyde dans l’eau pure sont
très faibles :
à 25°C
[ H
3O
+
] = [HO
– ] = 10
-7 mol.L
-1
La proportion de molécules dissociées est très faible :
environ une molécule sur 556 millions est dissociée.
L’eau pure est partiellement ionisée, car la réaction d’autoprotolyse
est limitée
2 H
2O
⇄ H
3O
+
+ HO
–
Au sein de l’eau ou de toute solution aqueuse, il existe un équilibre
chimique entre les trois espèces chimiques H
2O, H
3O
+
et HO
–.
Un
équilibre chimique est un système dynamique où les deux réactions
inverses (autoprotolyse de l’eau, transfert d’un proton à un
ion HO
– par H
3O
+
pour redonner une molécule d’eau) se produisent simultanément et à la
même vitesse, les concentrations des différentes espèces restent alors
constantes.
2 Poduit ionique de l'eau
Dans une eau pure, des mesures conductimétriques, réalisées à 25 °C
donnent les résultats suivants : [H
3O
+]
= [HO
–] = 10
-7 mol.L
-1
A
une température donnée, pour toute solution aqueuse diluée, quels que
soient le nombre et la nature des ions présents dans cette solution, le
produit des concentrations molaires en ions hydronium et hydroxyde
reste constant.
Ce produit s’appelle « produit ionique de l’eau »,
noté Ke
[H3O+] . [HO-] =
Ke à 25
°C, Ke = 10-14 (sans unité)
On peut définir
pKe = –
log Ke = 14 à 25 °C le produit ionique de l’eau croît
avec la température
La
définition du produit ionique de l’eau permet d’interpréter la relation
entre le pH et la concentration pour les solutions diluées de bases
fortes.
[H
3O
+] = 10
-pH
soit pH =
– log [H
3O
+]
[H
3O
+] . [HO
–]
= Ke soit
[H
3O
+] =
Ke
[OH-]
pH = - log (
Ke
)
[OH-]
pH = - log (Ke) + log ([OH-])
pH = 14 + log (Cb)
Conséquences:
[H3O+]
= [HO–]
Ke = [H3O+].[HO–]
= [H3O+]2
soit
[H3O+] = 10-7
mol.L-1
pH = - log [H3O+]
= - log 10-7 = – ½ log Ke = ½ pKe
pH = 7 à 25 °C
[H3O+]
> [HO-]
Ke = [H3O+].[HO–]
< [H3O+]2
soit
[H3O+] >
10-7 mol.L-1
pH = – log [H3O+]
< – log 10-7
pH < – ½ log Ke
soit
pH < ½ pKe
pH < 7 à 25 °C
[H3O+]
< [HO-]
pH > – ½ log
Ke
soit pH > ½ pKe
pH > 7 à 25 °C